КОНОВА́ЛОВА ЗАКО́НЫ

КОНОВА́ЛОВА ЗАКО́НЫ, оп­ре­де­ля­ют связь ме­ж­ду со­ста­вом и свой­ст­ва­ми сис­те­мы рас­твор – пар при тер­мо­ди­на­мич. рав­но­ве­сии. Для би­нар­ных сме­сей тео­ре­ти­че­ски ус­та­нов­ле­ны и экс­пе­ри­мен­таль­но под­твер­жде­ны Д. П. Ко­но­ва­ло­вым в 1881–84. Совр. фор­му­ли­ров­ки пред­ло­же­ны рос. фи­зи­ко­хи­ми­ком А. В. Сто­рон­ки­ным и его со­труд­ни­ка­ми по ре­зуль­та­там тер­мо­ди­на­мич. ана­ли­за мно­го­компо­нент­ных сме­сей.

Пер­вый К. з. оп­ре­де­ля­ет из­ме­не­ние темп-ры ки­пе­ния или дав­ле­ния па­ра с из­ме­не­ни­ем со­ста­ва рас­тво­ра. Так, для би­нар­ных сис­тем: при по­сто­ян­ном дав­ле­нии темп-ра ки­пе­ния рас­тво­ра воз­рас­та­ет при уве­ли­че­нии кон­цен­тра­ции в рас­творе ком­по­нен­та, со­дер­жа­ние ко­то­ро­го в па­ре мень­ше, чем в рас­тво­ре; при по­сто­ян­ной темп-ре дав­ле­ние па­ра рас­тво­ра воз­рас­та­ет при уве­ли­че­нии кон­цен­тра­ции в рас­тво­ре ком­по­нен­та, со­дер­жа­ние ко­то­ро­го в па­ре боль­ше, чем в рас­тво­ре. Вто­рой К. з. ус­та­нав­ли­ва­ет, что в точ­ках экс­тре­му­ма (мак­си­му­ма или ми­ни­му­ма) темп-ры ки­пе­ния рас­тво­ра или дав­ле­ния па­ра кон­цен­тра­ции ком­по­нен­тов в жид­ко­сти и в об­ра­зую­щем­ся па­ре оди­на­ко­вы. По­это­му при ис­па­ре­нии со­став рас­тво­ра ос­та­ёт­ся не­из­мен­ным (т. е. об­ра­зу­ет­ся не­раз­дель­но­ки­пя­щая смесь – азео­троп). Вто­рой К. з. при­ме­ним к мно­го­ком­по­нент­ным сис­те­мам, со­стоя­щим из лю­бых двух фаз – твёр­дых, жид­ких, га­зо­об­раз­ных (за­кон Гиб­бса – Ко­но­ва­ло­ва). Со­глас­но треть­ему К. з., как в изо­бар­ных, так и в изо­тер­ми­че­ских ус­ло­ви­ях с из­ме­не­ни­ем со­ста­ва би­нар­но­го рас­тво­ра со­став па­ра из­ме­ня­ет­ся в том же на­прав­ле­нии. Пер­вый и тре­тий К. з., в от­ли­чие от вто­ро­го, не­при­ме­ни­мы вбли­зи кри­тич. со­стоя­ния. На прак­ти­ке К. з. со­став­ля­ют на­уч. ос­но­ву тех­но­ло­гич. про­цес­сов раз­де­ле­ния жид­ких сме­сей.