КОМПЛЕКСО́НЫ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
КОМПЛЕКСО́НЫ, органич. соединения, содержащие способные к координации атомы N, S или P, а также карбоксильные, фосфоновые и др. кислотные группы и образующие с катионами металлов устойчивые внутрикомплексные соединения – хелаты. Термин «К.» ввёл в 1945 швейц. химик Г. Шварценбах для обозначения аминополикарбоновых кислот, проявляющих свойства полидентатных лигандов.
К. – бесцветные кристаллич. вещества, как правило растворимые в воде, водных растворах щелочей и кислот, нерастворимые в этаноле и др. органич. растворителях; диссоциируют в интервале значений рН 2–14. В водных растворах с катионами переходных d- и f-элементов, щёлочноземельных и некоторых щелочных металлов К. образуют устойчивые внутрикомплексные соединения – комплексонаты (моно- и полиядерные, средние, кислые, гидроксокомплексонаты и др.). Комплексонаты содержат неск. хелатных циклов, что обусловливает высокую устойчивость таких соединений.
Для решения широкого круга практич. задач используется более двухсот К. с разл. свойствами. Комплексообразующие свойства К. зависят от строения их молекул. Так, увеличение числа метиленовых групп между атомами N в алкилендиаминовом фрагменте $\ce{> N(CH2)_nN <}$ или между атомами N и кислотными группами снижает устойчивость комплексонатов мн. металлов, кроме Pd (II), Cd (II), Cu (II), Hg (II) и Ag (I), т. е. приводит к повышению избирательности К. На избирательность взаимодействия К. с ионами металлов также влияет наличие в молекулах К. объёмных заместителей и таких функциональных групп, как ─OH, ─SH, ─NH2, ─PO3H2, ─AsO3H2.
Наиболее широко используемые К. – нитрилотриуксусная кислота (комплексон I), этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА, комплексон II) и её динатриевая соль (трилон Б, комплексон III), а также диэтилентриаминпентауксусная кислота, ряд фосфорилсодержащих К. – нитрилотриметиленфосфоновая кислота, этилендиаминтетраметиленфосфоновая кислота, гидроксиэтилидендифосфоновая кислота. Фосфорилсодержащие К. образуют комплексонаты в широком интервале значений рН, в т. ч. в сильнокислой и сильнощелочной средах; их комплексонаты с Fe (III), Al (III) и Be (II) нерастворимы в воде.
К. используют в нефтяной и газовой пром-сти для ингибирования солеотложения при совместной добыче, промысловом сборе, транспортировке и подготовке нефти разных сортов, в процессе бурения и крепления нефтяных и газовых скважин. К. применяют в качестве титрантов в комплексонометрии при определении ионов мн. металлов, а также в качестве реагентов для разделения и выделения металлов, умягчителей воды, для предотвращения образования (и растворения) отложений (напр., при повышенной жёсткости воды) на поверхности теплотехнич. оборудования, как добавки, замедляющие твердение цемента и гипса, стабилизаторы пищевых продуктов и косметич. средств, компоненты моющих средств, фиксаторы в фотографии, электролиты (вместо цианидных) в гальванотехнике.
К. и комплексонаты, как правило, нетоксичны и быстро выводятся из организма. В сочетании с высокой комплексообразующей способностью К. это обеспечило применение К. и комплексонатов некоторых металлов в с. х-ве для профилактики и лечения анемии у животных (напр., норок, поросят, телят) и хлороза растений (в осн. винограда, цитрусовых и плодовых культур). В медицине К. применяют для выведения из организма токсичных и радиоактивных металлов при отравлениях ими, в качестве регуляторов обмена кальция в организме, в онкологии, при лечении некоторых аллергич. заболеваний, в диагностике.