Коллидины
Коллиди́ны (триметилпиридины), гетероароматические соединения, производные пиридина.
Физико-химические свойства
Бесцветные жидкости с запахом пиридина (кроме 3,4,5-триметилпиридина – кристаллическое вещество); молярная масса 121,18 г/моль. Хорошо растворяются в органических растворителях, хуже – в воде; pKa 7,4–7,6.
Свойства коллидинов
Соединение | tкип, °С | tпл, °С | Плотность d204 | tпл пикрата, °С | |
2,3,4-Триметилпиридин | 192–193 | – | 0,9543 | 1,5150 | 164,5 |
2,3,5-Триметилпиридин | 185–185,8 | – | 0,9310 | 1,5057 (при 25 °С) | 184,5–185,7 |
2,3,6-Триметилпиридин | 176–178 | –11,5 | 0,9220 | 1,5040 | 147,4–148,4 |
2,4,5-Триметилпиридин | 188 | – | 0,9330 | 1,5057 (при 25 °С) | 161,0 |
2,4,6-Триметилпиридин | 170,4–170,5 | –44,2 | 0,9221 | 1,4985 | 156,5–157,5 |
3,4,5-Триметилпиридин | 211,4–211,5 | 36,8 | 0,9616 | 1,5122 | 173,6–174,3 |
Образуют соли с сильными кислотами, комплексы с кислотами Льюиса, четвертичные соли с алкилгалогенидами, N-оксиды при действии надкислот. Гидрируются в присутствии катализаторов (Pt, Ni) или восстанавливаются натрием в спирте до алкилпиперидинов. Окисляются сильными окислителями в ди- или трипиридинкарбоновые кислоты; в условиях окислительного аммонолиза превращаются в нитрилы пиридинкарбоновых кислот. Коллидины легче подвергаются электрофильному замещению, чем пиридин и его монометилпроизводные – пиколины. По метильным группам в положении 2 или 4 коллидины реагируют с альдегидами и нитрозосоединениями, окисляются в присутствии диоксида селена SeO2 до альдегидов, при действии амида натрия NaNH2 или фениллития C6H5Li образуют металлоорганические соединения.
Получение
Коллидины выделяют из каменноугольной смолы в смеси с другими пиридиновыми основаниями (коллидиновая фракция, tкип 160–171 °С). Синтезируют коллидины взаимодействием аммиака NH3 с альдегидами, кетонами или ацетиленовыми соединениями (реакция Чичибабина). 2,4,6-Триметилпиридин (симметричный коллидин) получают циклоконденсацией ацетальдегида с ацетоуксусным эфиром и NH3 (синтез Ганча). Некоторые коллидины получают препаративно путём дегалогенирования галогенколлидинов.
Применение
Симметричный коллидин (2,4,6-коллидин) – эффективный дегидрогалогенирующий агент. Смесь коллидинов с другими пиридиновыми основаниями – растворитель.