КЛА́ЙЗЕНА КОНДЕНСА́ЦИЯ

КЛА́ЙЗЕНА КОНДЕНСА́ЦИЯ (слож­но­эфир­ная кон­ден­са­ция, аци­ли­ро­ва­ние по Клай­зе­ну), кон­ден­са­ция эфи­ров кар­бо­но­вых ки­слот с СН-ки­сло­та­ми ти­па RСН₂X или YCH₂X под дей­ст­ви­ем силь­ных ос­но­ва­ний, при­во­дя­щая к об­ра­зо­ва­нию β-ди­кар­бо­ниль­ных со­еди­не­ний или β-ке­то­нит­рилов: R′COOR″+ RCH₂X⇄ R′C(O)CHRX+R″OH или R′COOR″+YCH₂X⇄R′C(O)CHYX+R″OH, где R, R′, R″ – атом Н, ор­га­нич. ра­ди­ка­лы, X, Y – слож­но­эфир­ные, ациль­ные или нит­риль­ные груп­пы. Ре­ак­ция от­кры­та нем. хи­ми­ком А. Гёй­те­ром в 1863 и де­таль­но ис­сле­до­ва­на нем. хи­ми­ком Л. Клай­зе­ном в 1887.

К. к. про­во­дят в на­гре­том до ки­пе­ния инерт­ном рас­тво­ри­те­ле (обыч­но то­луо­ле или цик­ло­гек­са­не), ис­поль­зуя в ка­че­ст­ве ос­но­ва­ния ча­ще все­го эти­лат, амид или гид­рид на­трия. При са­мо­кон­ден­са­ции слож­ных эфи­ров об­ра­зу­ют­ся β-ке­то­эфи­ры, напр. из этил­аце­та­та – аце­тоук­сус­ный эфир: 2CH₃COOC₂H₅4 ⇄CH₃C(O)CH₂COOC₂H₅+C₂H₅OН. Пе­ре­крё­ст­ная кон­ден­са­ция двух разл. слож­ных эфи­ров про­те­ка­ет, ес­ли один из них на­хо­дит­ся в из­быт­ке ли­бо не со­дер­жит ак­тив­но­го ато­ма во­до­ро­да (напр., эфи­ры му­равь­и­ной, бен­зой­ной и ща­ве­ле­вой ки­слот). Из­вес­тен внут­ри­мо­ле­ку­ляр­ный ва­ри­ант К. к., ха­рак­тер­ный для пол­ных эфи­ров ди­кар­бо­но­вых ки­слот (Дик­ма­на ре­ак­ция). К. к. ши­ро­ко при­ме­ня­ют в пром-сти для по­лу­че­ния β-ке­то­нит­ри­лов, β-ди­кар­бо­ниль­ных со­еди­не­ний, в т. ч. аце­то­ук­сус­но­го эфи­ра, аце­тил­аце­то­на.