КАННИЦЦА́РО РЕА́КЦИЯ

КАННИЦЦА́РО РЕА́КЦИЯ, окис­ли­тель­но-вос­ста­но­вит. дис­про­пор­цио­ни­ро­ва­ние аль­де­ги­дов под дей­ст­ви­ем ще­ло­чей, при­во­дя­щее к со­от­вет­ст­вую­щим спир­там и кар­бо­но­вым ки­сло­там: $\ce{2RCHO→RCH_2OH + RCOOH}$, где $\ce{R}$ – атом $\ce{H}$, аро­ма­тич., ге­те­ро­цик­лич. и др. ра­ди­ка­лы, не со­дер­жа­щие ато­мов H в α-по­ло­же­нии к кар­бо­ниль­ной груп­пе. От­кры­та С. Кан­ниц­ца­ро в 1853.

К. р. про­те­ка­ет в вод­ных или вод­но-спир­то­вых рас­тво­рах при ох­ла­ж­де­нии или сла­бом на­гре­ва­нии. Ско­рость К. р. в слу­чае за­ме­щён­ных бен­заль­де­ги­дов за­ви­сит от при­ро­ды за­мес­ти­те­лей и их по­ло­же­ния в аро­ма­тич. яд­ре (элек­тро­но­ак­цеп­тор­ные за­мес­ти­те­ли ус­ко­ря­ют, элек­тро­но­до­нор­ные за­мед­ля­ют К. р., за­мес­ти­те­ли в ор­то-по­ло­же­нии рез­ко за­мед­ля­ют К. р. из-за сте­рич. пре­пят­ст­вий).

Ре­ак­цию, про­те­каю­щую с уча­сти­ем двух раз­ных аль­де­ги­дов, на­зы­ва­ют пе­ре­крё­ст­ной К. р. Пе­ре­крё­ст­ная К. р. в осн. при­ме­ня­ет­ся для по­лу­че­ния за­ме­щён­ных бен­зи­ло­вых спир­тов из бен­заль­де­ги­дов (в ка­че­ст­ве вос­ста­нав­ли­ваю­ще­го реа­ген­та обыч­но ис­поль­зу­ют фор­маль­де­гид), напр.: $\ce{R'C_6H_4 ─ CHO + CH_2O→R'C_6H_4 ─ CH_2OH + HCOOH}$.

В ре­зуль­та­те про­ве­де­ния внут­ри­мо­ле­ку­ляр­но­го про­цес­са, по­доб­но­го К. р., α-ке­то­аль­де­ги­ды пре­вра­ща­ют­ся в α-гид­ро­кси­кис­ло­ты, напр. фе­нилг­ли­ок­саль $\ce{C_6H_5COCHO}$ – в мин­даль­ную ки­сло­ту $\ce{C_6H_5CH(OH)CОOH}$ (т. н. пе­ре­груп­пи­ров­ка Кан­ниц­ца­ро).

К. р. при­ме­ня­ют для пре­па­ра­тив­но­го по­лу­че­ния из аль­де­ги­дов ма­ло­дос­туп­ных спир­тов и кар­бо­но­вых ки­слот.