ИЗОТО́ПНОГО РАЗБАВЛЕ́НИЯ МЕ́ТОД
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
Книжная версия:
Электронная версия:
ИЗОТО́ПНОГО РАЗБАВЛЕ́НИЯ МЕ́ТОД, метод количественного химич. анализа, основанный на использовании стабильных и радиоактивных изотопов химич. элементов. Концентрацию определяемого химич. элемента (или образуемых им соединений) находят пользуясь эталоном (изотопным индикатором, трассёром), в качестве которого выступает анализируемый элемент с искусственно смещённым изотопным составом. Впервые И. р. м. – с использованием радиоактивных изотопов – предложен в 1932 независимо Г. Хевеши и российским радиохимиком И. Е. Стариком.
При проведении анализа с использованием радиоизотопов к раствору с неизвестной массовой концентрацией определяемого химич. элемента mx добавляют известное количество эталонного раствора с концентрацией m0 того же химич. элемента. Предварительно в эталонный раствор вводят очень малое (по сравнению с m0) количество радиоизотопа исследуемого элемента и определяют удельную активность радиоизотопа (число распадов в единицу времени a0, отнесённое к концентрации m0 ): A0=a0/m0. Для достижения равномерного распределения радиоизотопа тщательно перемешивают смесь эталонного и анализируемого растворов; удельная активность радиоизотопа в полученной смеси: Ac=a0/(m0+mx). Отбирают из смеси произвольное количество раствора с содержанием определяемого элемента my и находят удельную активность радиоизотопа: Ay=ay/my. Полученное значение Ay равно значению Ac для смеси: ay/my=a0/(m0+mx). Отсюда Ay=A0/(1+mx/m0) и mx=m0(A0/Ay−1). Т. о., определение концентрации исследуемого элемента сводится к измерению удельной активности двух растворов – эталонного и его смеси с анализируемым.
В др. варианте И. р. м. – с использованием стабильных изотопов – при определении концентрации химич. элемента в качестве эталона применяют такой же элемент, но с искусственно максимально смещёнными соотношениями концентраций его стабильных изотопов (такие препараты производят пром. способом). С помощью масс-спектрометра измеряют изотопный состав эталона и находят атомную долю к.-л. из изотопов bi. Определяют изотопный состав элемента, концентрацию которого нужно оценить, и находят атомную долю выбранного изотопа ai. Известное количество эталона β смешивают с неизвестным количеством X определяемого элемента. Делают изотопный анализ элемента в смеси и находят в ней атомную долю выбранного изотопа ci. Число атомов изотопа в смеси равно biβ+аiХ и одновременно ci(X+β). Уравнение biβ+аiX=ci(X+β) позволяет вычислить концентрацию определяемого элемента: X=β(bi−ci)/(ci−аi).
И. р. м. применим для анализа любого из элементов, состоящих из двух или более изотопов. Используется для определения малых количеств веществ (напр., при изучении растворимости плохо растворимых веществ, определении элементов-примесей в полупроводниковых материалах), для исследования радиоактивных веществ, сложных смесей органич. соединений (напр., аминокислот, лекарственных средств) и пр.
Один из вариантов И. р. м. – нейтронно-активационный – используют в изотопной геологии для определения радиогенных изотопов Ar40 (из K40, \ce{^{136–131}Xe} и \ce{^{86–83}Kr} (продукты спонтанного деления \ce{^{238}U}), концентрация которых необходима для расчёта изотопного геологического возраста минералов. Исследуемый минерал облучают быстрыми (в случае калий-аргонового метода) или тепловыми (в случае уран-ксенонового метода) нейтронами, под действием которых в структуре минерала генерируются изотопы-трассёры: из \ce{^{39}K} – относительно долгоживущий \ce{^{39}Ar}, из \ce{^{235}U} – стабильные изотопы \ce{Xe} и \ce{Kr}, но в иных, чем при спонтанном делении \ce{^{238}U}, соотношениях. Применение этого метода не требует знания концентраций изотопов, достаточно знания изотопных соотношений, что значительно уменьшает погрешность анализа.
Все варианты И. р. м. сочетают очень высокую чувствительность (до 10^{–12} г для твёрдого вещества, 10^{–15} г для газов) с низкой погрешностью анализа (доли %) и позволяют проводить исследование без количественного выделения анализируемого объекта из смеси.