ГРИНЬЯ́РА РЕА́КЦИЯ

ГРИНЬЯ́РА РЕА́КЦИЯ (маг­ний­ор­га­ни­че­ский син­тез, ре­ак­ция Бар­бье – Гринь­я­ра), син­тез ор­га­нич. со­еди­не­ний с при­ме­не­ни­ем маг­ний­ор­га­нич. га­ло­ге­ни­дов RMgHal – т. н. ре­ак­ти­вов Гринь­я­ра (Hal – обыч­но Br или I, ре­же Cl, R – ал­киль­ный или ариль­ный ра­ди­кал). Ре­ак­ция от­кры­та в 1899 франц. хи­ми­ком Ф. Бар­бье и усо­вер­шен­ст­во­ва­на в 1900 В. Гринь­я­ром, раз­де­лив­шим про­цесс на две са­мо­стоя­тель­ные ста­дии: по­лу­че­ние маг­ний­ор­га­нич. га­ло­ге­ни­да и его взаи­мо­дей­ст­вие с др. реа­ген­та­ми.

Ре­ак­ти­вы Гринь­я­ра по­лу­ча­ют взаи­мо­дей­ст­ви­ем Mg c ал­кил- или арил­га­ло­гени­да­ми обыч­но в сре­де ди­эти­ло­во­го эфи­ра (ре­же – тет­ра­гид­ро­фу­ра­на), при­ме­ня­ют в ре­ак­ци­ях с со­еди­не­ния­ми, со­дер­жа­щи­ми по­ля­ри­зо­ван­ную крат­ную связь (аль­де­ги­да­ми, ке­то­на­ми, кар­бо­но­вы­ми ки­сло­та­ми и их про­из­вод­ны­ми и др.) или под­виж­ный атом во­до­ро­да (во­дой, кар­бо­но­вы­ми ки­сло­та­ми, спир­та­ми, фе­но­ла­ми, пер­вич­ны­ми и вто­рич­ны­ми ами­на­ми), а так­же с га­ло­ге­ни­да­ми ме­тал­лов, ди­ок­си­дом уг­ле­ро­да, эти­лен­окси­дом, ки­сло­ро­дом и се­рой. С по­мо­щью Г. р. син­те­зи­ру­ют спир­ты (напр., $\ce{R'CHO{+}RMgI->R'RCHOH}$), аль­де­ги­ды (напр., $\ce{HCOOR'{+}RMgI->RCHO}$), ке­то­ны (напр., $\ce{R'CN{+}RMgI->RCOR'}$), кар­бо­но­вые ки­сло­ты (напр., $\ce{CO2{+}RMgI->RCOOH}$), эле­мен­то­ор­га­нич. со­еди­не­ния (напр., $\ce{HgBr2{+}RMgBr->RHgBr}$), уг­ле­во­до­ро­ды (напр., $\ce{R'Br{+}RMgBr->R'R}$) и др. Г. р. ис­поль­зу­ют так­же для ко­ли­че­ст­вен­но­го оп­ре­де­ле­ния ор­га­нич. со­еди­не­ний с под­виж­ным ато­мом во­до­ро­да (ме­тод Це­ре­ви­ти­но­ва).