Подпишитесь на наши новости
Вернуться к началу с статьи up
 

БОРОГИДРИ́ДЫ МЕТА́ЛЛОВ

  • рубрика

    Рубрика: Химия

  • родственные статьи
  • image description

    В книжной версии

    Том 4. Москва, 2006, стр. 56

  • image description

    Скопировать библиографическую ссылку:




Авторы: А. А. Елисеев, Ю. Д. Третьяков

БОРОГИДРИ́ДЫ МЕТА́ЛЛОВ (бо­ра­на­ты), не­ор­га­нич. со­еди­не­ния, со­дер­жа­щие бо­ро­гид­рид­ный ком­плекс­ный ани­он $\ce {[B_{n}H_{m}]^-}$. Наи­бо­лее рас­про­стра­не­ны тет­ра­гид­ро­бо­ра­ты $\ce {M[BH4]_{n}}$, где $\ce{M}$ – ме­талл в сте­пе­ни окис­ле­ния $n$. Ани­он $\ce {[BH4]^-}$ име­ет тет­ра­эд­рич. кон­фи­гу­ра­цию. Раз­ли­ча­ют Б. м. ион­ные ($\ce{М}$ – ще­лоч­ной или щё­лоч­но­зе­мель­ный ме­талл) и ко­ва­лент­ные ($\ce{М – Be, Al}$ или пе­ре­ход­ный ме­талл). Б. м. рас­тво­ря­ют­ся в по­ляр­ных ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях, яв­ля­ют­ся силь­ны­ми вос­ста­но­ви­те­ля­ми.

Ион­ные Б. м. – бес­цвет­ные кри­стал­лы, темп-ры плав­ле­ния и плот­ность воз­рас­та­ют с уве­ли­че­ни­ем ион­но­сти свя­зи $\ce {M - [BH4]}$. В рас­тво­рах об­ра­зу­ют соль­ва­ты. В вод­ном рас­тво­ре по­сте­пен­но гид­ро­ли­зу­ют­ся, вы­де­ляя $\ce{H2}$; гиг­ро­ско­пич­ны; мед­лен­но раз­ла­га­ют­ся во влаж­ном воз­ду­хе (кро­ме $\ce{K[BH4]}$). Ато­мы во­до­ро­да в $\ce{[BH4]}$ мо­гут быть за­ме­ще­ны на ал­ки­лы, ари­лы, ал­кок­си­лы, $\ce{OH, NH2}$, га­ло­ген и пр. Воз­мож­но при­сое­ди­не­ние групп $\ce{BH_{x}}$ к ио­ну $\ce{[BH4]^-}$.

Ко­ва­лент­ные Б. м. – жид­ко­сти или твёр­дые ве­ще­ст­ва, напр. для $\ce{Al[BH4]_3}$ $t_{пл}$ –64,5 °С. Мо­ле­ку­лы со­дер­жат трёх­цен­тро­вые двух­элек­трон­ные мос­ти­ко­вые свя­зи $\ce{B - H - M}$. Боль­шин­ст­во ко­ва­лент­ных Б. м. су­ще­ст­ву­ет толь­ко при низ­ких темп-рах или в ви­де соль­ва­тов. Лег­ко окис­ля­ют­ся, бур­но реа­ги­ру­ют с во­дой и ки­сло­та­ми с вы­де­ле­ни­ем $\ce {H2}$, склон­ны к об­ра­зо­ва­нию ани­он­ных бо­ро­гид­рид­ных ком­плек­сов.

Б. м. по­лу­ча­ют: взаи­мо­дей­ст­ви­ем ди­бо­ра­на $\ce{B2H6}$ с гид­ри­да­ми, ами­да­ми, гидр­окси­да­ми, ал­ко­го­ля­та­ми ме­тал­лов или с ме­тал­ло­ор­га­нич. со­еди­не­ния­ми; взаи­мо­дей­ст­ви­ем гид­ри­дов ме­тал­лов с га­логе­ни­да­ми бо­ра, ме­та- и тет­ра­бо­ра­та­ми ще­лоч­ных ме­тал­лов; об­мен­ной ре­ак­ци­ей бо­ро­гид­ри­да $\ce{Na}$ или $\ce{Li}$ с гид­ро­кси­да­ми, га­ло­ге­ни­да­ми и ал­ко­го­ля­та­ми др. ме­тал­лов (ре­ак­цию ис­поль­зу­ют для по­лу­че­ния бо­ро­гид­ри­дов пе­ре­ход­ных ме­тал­лов). Б. м. при­ме­ня­ют в ка­че­ст­ве се­лек­тив­ных вос­ста­но­ви­те­лей в тон­ком ор­га­нич. син­те­зе; как вос­ста­но­ви­те­ли при по­лу­че­нии ме­тал­лич. ка­та­ли­за­то­ров, по­кры­тий, гид­ри­дов ме­тал­лов; для син­теза бор­ор­га­нич. со­еди­не­ний, бо­ра­зо­ла, бо­ри­дов, $\ce{B2H6}$ и др.; для по­лу­че­ния во­до­ро­да.

Лит.: Мир­саи­дов У.Ды­мо­ва Т. Н. Бо­ро­гид­ри­ды пе­ре­ход­ных ме­тал­лов. Душ., 1985; Ха­ин В. С., Маль­це­ва Н. Н., Вол­ков А. А. Бо­ро­гид­ри­ды ме­тал­лов: В 3 т. Ух­та, 2001–2005.

Вернуться к началу