БОРОГИДРИ́ДЫ МЕТА́ЛЛОВ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
БОРОГИДРИ́ДЫ МЕТА́ЛЛОВ (боранаты), неорганич. соединения, содержащие борогидридный комплексный анион $\ce {[B_{n}H_{m}]^-}$. Наиболее распространены тетрагидробораты $\ce {M[BH4]_{n}}$, где $\ce{M}$ – металл в степени окисления $n$. Анион $\ce {[BH4]^-}$ имеет тетраэдрич. конфигурацию. Различают Б. м. ионные ($\ce{М}$ – щелочной или щёлочноземельный металл) и ковалентные ($\ce{М – Be, Al}$ или переходный металл). Б. м. растворяются в полярных органич. растворителях, являются сильными восстановителями.
Ионные Б. м. – бесцветные кристаллы, темп-ры плавления и плотность возрастают с увеличением ионности связи $\ce {M - [BH4]}$. В растворах образуют сольваты. В водном растворе постепенно гидролизуются, выделяя $\ce{H2}$; гигроскопичны; медленно разлагаются во влажном воздухе (кроме $\ce{K[BH4]}$). Атомы водорода в $\ce{[BH4]}$ могут быть замещены на алкилы, арилы, алкоксилы, $\ce{OH, NH2}$, галоген и пр. Возможно присоединение групп $\ce{BH_{x}}$ к иону $\ce{[BH4]^-}$.
Ковалентные Б. м. – жидкости или твёрдые вещества, напр. для $\ce{Al[BH4]_3}$ $t_{пл}$ –64,5 °С. Молекулы содержат трёхцентровые двухэлектронные мостиковые связи $\ce{B - H - M}$. Большинство ковалентных Б. м. существует только при низких темп-рах или в виде сольватов. Легко окисляются, бурно реагируют с водой и кислотами с выделением $\ce {H2}$, склонны к образованию анионных борогидридных комплексов.
Б. м. получают: взаимодействием диборана $\ce{B2H6}$ с гидридами, амидами, гидроксидами, алкоголятами металлов или с металлоорганич. соединениями; взаимодействием гидридов металлов с галогенидами бора, мета- и тетраборатами щелочных металлов; обменной реакцией борогидрида $\ce{Na}$ или $\ce{Li}$ с гидроксидами, галогенидами и алкоголятами др. металлов (реакцию используют для получения борогидридов переходных металлов). Б. м. применяют в качестве селективных восстановителей в тонком органич. синтезе; как восстановители при получении металлич. катализаторов, покрытий, гидридов металлов; для синтеза борорганич. соединений, боразола, боридов, $\ce{B2H6}$ и др.; для получения водорода.