БОРОГИДРИ́ДЫ МЕТА́ЛЛОВ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
Книжная версия:
Электронная версия:
БОРОГИДРИ́ДЫ МЕТА́ЛЛОВ (боранаты), неорганич. соединения, содержащие борогидридный комплексный анион [BnHm]−. Наиболее распространены тетрагидробораты M[BH4]n, где M – металл в степени окисления n. Анион [BH4]− имеет тетраэдрич. конфигурацию. Различают Б. м. ионные (М – щелочной или щёлочноземельный металл) и ковалентные (М–Be,Al или переходный металл). Б. м. растворяются в полярных органич. растворителях, являются сильными восстановителями.
Ионные Б. м. – бесцветные кристаллы, темп-ры плавления и плотность возрастают с увеличением ионности связи M−[BH4]. В растворах образуют сольваты. В водном растворе постепенно гидролизуются, выделяя H2; гигроскопичны; медленно разлагаются во влажном воздухе (кроме K[BH4]). Атомы водорода в [BH4] могут быть замещены на алкилы, арилы, алкоксилы, OH,NH2, галоген и пр. Возможно присоединение групп BHx к иону [BH4]−.
Ковалентные Б. м. – жидкости или твёрдые вещества, напр. для Al[BH4]3 tпл –64,5 °С. Молекулы содержат трёхцентровые двухэлектронные мостиковые связи B−H−M. Большинство ковалентных Б. м. существует только при низких темп-рах или в виде сольватов. Легко окисляются, бурно реагируют с водой и кислотами с выделением H2, склонны к образованию анионных борогидридных комплексов.
Б. м. получают: взаимодействием диборана B2H6 с гидридами, амидами, гидроксидами, алкоголятами металлов или с металлоорганич. соединениями; взаимодействием гидридов металлов с галогенидами бора, мета- и тетраборатами щелочных металлов; обменной реакцией борогидрида Na или Li с гидроксидами, галогенидами и алкоголятами др. металлов (реакцию используют для получения борогидридов переходных металлов). Б. м. применяют в качестве селективных восстановителей в тонком органич. синтезе; как восстановители при получении металлич. катализаторов, покрытий, гидридов металлов; для синтеза борорганич. соединений, боразола, боридов, B2H6 и др.; для получения водорода.