АНАЛИТИ́ЧЕСКАЯ ХИ́МИЯ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
АНАЛИТИ́ЧЕСКАЯ ХИ́МИЯ, наука об определении химич. состава веществ и материалов и, в некоторой степени, химич. строения соединений. А. х. развивает общие теоретич. основы химич. анализа, разрабатывает методы определения компонентов изучаемого образца, решает задачи анализа конкретных объектов. Осн. цель А. х. – создание методов и средств, обеспечивающих, в зависимости от поставленной задачи, точность, высокую чувствительность, экспрессность и избирательность анализа. Разрабатываются и методы, позволяющие анализировать микрообъекты, проводить локальный анализ (в точке, на поверхности и т. д.), анализ без разрушения образца, на расстоянии от него (дистанционный анализ), непрерывный анализ (напр., в потоке), а также устанавливать, в виде какого химич. соединения и в какой физич. форме существует в образце определяемый компонент (вещественный химический анализ) и в состав какой фазы он входит (фазовый анализ). Важные тенденции развития А. х. – автоматизация анализов, особенно при контроле технологич. процессов, и математизация, в частности широкое использование компьютеров.
Структура науки
Можно выделить три крупных направления А. х.: общие теоретич. основы; разработка методов анализа; А. х. отдельных объектов. В зависимости от цели анализа различают качественный химический анализ и количественный химический анализ. Задача первого – обнаружение и идентификация компонентов анализируемого образца, задача второго – определение их концентраций или масс. В зависимости от того, какие именно компоненты нужно обнаружить или определить, различают изотопный анализ, элементный анализ, структурно-групповой (в т. ч. функциональный) анализ, молекулярный анализ, вещественный анализ, фазовый анализ. По природе анализируемого объекта различают анализ неорганич. и органич. веществ, а также биологич. объектов.
В теоретич. основах А. х. существенное место занимает т. н. хемометрика, в т. ч. метрология химического анализа. Теория А. х. включает также учения об отборе и подготовке аналитич. проб, о составлении схемы анализа и выборе методов, о принципах и путях автоматизации анализа, применения ЭВМ, а также принципы рационального использования результатов химич. анализа. Особенность А. х. – изучение не общих, а индивидуальных, специфич. свойств и характеристик объектов, что обеспечивает избирательность мн. аналитич. методов. Благодаря тесным связям с достижениями физики, математики, биологии и разл. областей техники (это особенно касается методов анализа) А. х. превращается в дисциплину на стыке наук. Часто используют и иные названия этой дисциплины – аналитика, аналитическая наука и др.
B А. х. различают методы разделения, определения (обнаружения) и гибридные методы анализа, обычно сочетающие методы первых двух групп. Методы определения удобно подразделять на химические методы анализа (гравиметрический анализ, титриметрический анализ, электрохимические методы анализа, кинетические методы анализа), физические методы анализа (спектроскопич., ядерно-физич. и др.), биохимические методы анализа и биологический метод анализа. Химич. методы основаны на химич. реакциях (взаимодействие вещества с веществом), физические – на физич. явлениях (взаимодействие вещества с излучениями, потоками энергии), биологические используют отклик организмов или их фрагментов на изменения в окружающей среде.
Практически все методы определения основаны на зависимости к.-л. доступных измерению свойств веществ от их состава. Поэтому важное направление А. х. – отыскание и изучение таких зависимостей с целью использования их для решения аналитич. задач. При этом почти всегда необходимо найти уравнение связи между свойством и составом, разработать способы регистрации свойства (аналитич. сигнала), устранить помехи со стороны др. компонентов, исключить мешающее влияние разл. факторов (напр., флуктуации темп-ры). Величину аналитич. сигнала переводят в единицы, характеризующие количество или концентрацию компонентов. Измеряемыми свойствами могут быть, напр., масса, объём, поглощение света, сила тока.
Большое внимание уделяется теории методов анализа. Теория химич. методов базируется на представлениях о неск. осн. типах химич. реакций, широко используемых в анализе (кислотно-основных, окислительно-восстановит., комплексообразования), и неск. важных процессах (осаждения, растворения, экстракции). Внимание к этим вопросам обусловлено историей развития А. х. и практич. значимостью соответствующих методов. Поскольку, однако, доля химич. методов уменьшается, а доля физических, биохимических и биологического растёт, большое значение приобретает совершенствование теории методов последних групп и интегрирование теоретич. аспектов отдельных методов в общей теории А. х.
История развития
Испытания материалов проводились ещё в глубокой древности; напр., руды исследовали с целью установления их пригодности для плавки, разл. изделия – для определения содержания в них золота и серебра. Алхимики 14–16 вв. выполнили огромный объём эксперим. работ по изучению свойств веществ, положив начало химич. методам анализа. В 16–17 вв. (период ятрохимии) появились новые химич. способы обнаружения веществ, основанные на реакциях в растворе (напр., открытие ионов серебра по образованию осадка с хлорид-ионами). Родоначальником научной А. х. считают Р. Бойля, который ввёл понятие «химический анализ».
До сер. 19 в. А. х. была осн. разделом химии. В этот период были открыты мн. химич. элементы, выделены составные части некоторых природных веществ, установлены законы постоянства состава и кратных отношений, закон сохранения массы. Швед. химик и минералог Т. Бергман разработал схему систематич. качественного анализа, активно использовал сероводород как аналитич. реагент, предложил методы анализа в пламени с получением перлов. В 19 в. систематич. качественный анализ усовершенствовали нем. химики Г. Розе и К. Фрезениус. Этот же век ознаменовался огромными успехами в развитии количественного анализа. Был создан титриметрич. метод (франц. химик Ф. Декруазиль, Ж. Гей-Люссак), значительно усовершенствован гравиметрич. анализ, разработаны методы анализа газов. Большое значение имело развитие методов элементного анализа органич. соединений (Ю. Либих). В кон. 19 в. сложилась теория А. х., в основу которой было положено учение о химич. равновесии в растворах с участием ионов (гл. обр. В. Оствальд). К этому времени преобладающее место в А. х. заняли методы анализа ионов в водных растворах.
В 20 в. разработаны методы микроанализа органич. соединений (Ф. Прегль). Был предложен полярографич. метод (Я. Гейровский, 1922). Появилось много физич. методов, напр. масс-спектрометрический, рентгеновский, ядерно-физические. Большое значение имело открытие хроматографии (М. С. Цвет, 1903) и создание разных вариантов этого метода, в частности распределительной хроматографии (А. Мартин и Р. Синг, 1941).
В России и в СССР большое значение для А. х. имел учебник Н. А. Меншуткина «Аналитическая химия» (выдержал 16 изданий). М. А. Ильинский и Л. А. Чугаев ввели в практику органич. аналитич. реагенты (кон. 19 – нач. 20 вв.), Н. А. Тананаев разработал капельный метод качественного анализа (одновременно с австр. химиком Ф. Файглем, 1920-е гг.). В 1938 Н. А. Измайлов и М. С. Шрайбер впервые описали тонкослойную хроматографию. Большой вклад рос. учёные внесли в изучение комплексообразования и его аналитич. использования (И. П. Алимарин, А. К. Бабко), в теорию действия органич. аналитич. реагентов, в развитие масс-спектрометрии, методов фотометрии, атомно-абсорбционной спектрометрии (Б. В. Львов), в А. х. отдельных элементов, особенно редких и платиновых, и ряда объектов – веществ высокой чистоты, минер. сырья, металлов и сплавов.
Требования практики всегда стимулировали развитие А. х. Так, в 1940–1970-х гг. в связи с необходимостью анализа ядерных, полупроводниковых и др. материалов высокой чистоты были созданы такие чувствительные методы, как радиоактивац. анализ, искровая масс-спектрометрия, химико-спектральный анализ, инверсионная вольтамперометрия, обеспечивающие определение до 10–7–10–8% примесей в чистых веществах, т. е. 1 часть примеси на 10–1000 млрд. частей осн. вещества. Для развития чёрной металлургии, особенно в связи с переходом к скоростному конвертерному произ-ву стали, решающее значение приобрела экспрессность анализа. Использование т. н. квантометров – фотоэлектрич. приборов для многоэлементного оптич. спектрального или рентгеновского анализа – позволяет проводить анализ в ходе плавки.
Необходимость анализа сложных смесей органич. соединений обусловила интенсивное развитие газовой хроматографии, которая позволяет анализировать сложнейшие смеси, содержащие неск. десятков и даже сотен веществ. А. х. в значительной мере способствовала овладению энергией атомного ядра, изучению космоса и океана, развитию электроники, прогрессу биологич. наук.
Предмет исследования
Важную роль играет развитие теории отбора проб анализируемых материалов; обычно вопросы пробоотбора решаются совместно со специалистами по изучаемым веществам (напр., с геологами, металловедами). А. х. разрабатывает способы разложения проб – растворение, сплавление, спекание и пр., которые должны обеспечивать полное «вскрытие» образца и не допускать потерь определяемых компонентов и загрязнений извне. В задачи А. х. входит развитие техники таких общих операций анализа, как измерение объёмов, фильтрование, прокаливание. Одна из задач А. х. – определение направлений развития аналитич. приборостроения, создание новых схем и конструкций приборов (что чаще всего служит завершающей стадией разработки метода анализа), а также синтез новых аналитич. реактивов.
Для количественного анализа очень важны метрологич. характеристики методов и приборов. В связи с этим А. х. изучает проблемы градуировки, изготовления и использования образцов сравнения (в т. ч. стандартных образцов) и др. средств обеспечения правильности анализа. Существенное место занимает обработка результатов анализа, особенно компьютерная. Для оптимизации условий анализа используют теорию информации, теорию распознавания образов и др. разделы математики. Компьютеры применяют не только для обработки результатов, но и для управления приборами, учёта помех, градуировки, планирования эксперимента; существуют аналитич. задачи, решаемые только с помощью компьютеров, напр. идентификация молекул органич. соединений с использованием экспертных систем.
А. х. определяет общие подходы к выбору путей и методов анализа. Разрабатываются способы сопоставления методов, определяются условия их взаимозаменяемости и сочетания, принципы и пути автоматизации анализа. Для практич. использования анализа необходима разработка представлений о его результате как показателе качества продукции, учение об экспрессном контроле технологич. процессов, создание экономичных методов. Большое значение для аналитиков, работающих в разл. отраслях экономики, имеют унификация и стандартизация методов. Разрабатывается теория оптимизации количества информации, необходимой для решения аналитич. задач.
Методы анализа
В зависимости от массы или объёма анализируемого образца методы разделения и определения иногда подразделяют на макро-, микро- и ультрамикрометоды.
К разделению смесей обычно прибегают в тех случаях, когда методы прямого определения или обнаружения не позволяют получить правильный результат из-за мешающего влияния др. компонентов образца. Особенно важно т. н. относительное концентрирование – отделение малых количеств определяемых компонентов от значительно бо́льших количеств осн. компонентов пробы. Разделение смесей может базироваться на различии в термодинамич., или равновесных, характеристиках компонентов (константы обмена ионов, константы устойчивости комплексов) или кинетич. параметрах. Для разделения применяют гл. обр. хроматографию, экстракцию, осаждение, дистилляцию, а также электрохимич. методы, напр. электроосаждение. Методы определения – осн. группа методов А. х. В основе методов количественного анализа лежит зависимость к.-л. доступного измерению свойства, чаще всего физического, от состава образца. Эта зависимость должна описываться определённым и известным образом. Быстро развиваются гибридные методы анализа, объединяющие разделение и определение. Напр., газовая хроматография с разл. детекторами – важнейший метод анализа сложных смесей органич. соединений. Для анализа смесей труднолетучих и термически нестойких соединений более удобна высокоэффективная жидкостная хроматография.
Для анализа необходимы разнообразные методы, поскольку каждый из них имеет свои достоинства и ограничения. Так, чрезвычайно чувствительные радиоактивационные и масс-спектральные методы требуют сложной и дорогостоящей аппаратуры. Простые, доступные и очень чувствительные кинетич. методы не всегда обеспечивают нужную воспроизводимость результатов. При оценке и сопоставлении методов, при выборе их для решения конкретных задач принимаются во внимание мн. факторы: метрологич. параметры, сфера возможного использования, наличие аппаратуры, квалификация аналитика, традиции и др. Важнейшие среди этих факторов – такие метрологич. параметры, как предел обнаружения или диапазон концентраций (количеств), в котором метод даёт надёжные результаты, и точность метода, т. е. правильность и воспроизводимость результатов. В ряде случаев большое значение имеют «многокомпонентные» методы, позволяющие определять сразу большое число компонентов, напр. атомно-эмиссионный и рентгеновский спектральный анализ, хроматография. Роль таких методов возрастает. При прочих равных условиях предпочитают методы прямого анализа, т. е. не связанного с химич. подготовкой пробы; однако часто такая подготовка необходима. Напр., предварительное концентрирование исследуемого компонента позволяет определять меньшие его концентрации, устранять трудности, связанные с негомогенным распределением компонента в пробе и отсутствием образцов сравнения.
Особое место занимают методы локального анализа. Существенную роль среди них играют рентгеноспектральный микроанализ (электронный зонд), масс-спектрометрия вторичных ионов, оже-спектроскопия и др. физич. методы. Они имеют большое значение, в частности при анализе поверхностных слоёв твёрдых материалов или включений в горных породах.
Специфич. группу составляют методы элементного анализа органич. соединений. Органич. вещество тем или иным способом разлагают, а его компоненты в виде простейших неорганич. соединений (СО2, Н2О, NН3 и др.) определяют обычными методами. Применение газовой хроматографии позволило автоматизировать элементный анализ; для этого выпускаются С-, Н-, N-, S-анализаторы и др. приборы-автоматы. Анализ органич. соединений по функциональным группам (функциональный анализ) выполняется разл. химич., электрохимич., спектральными (ЯМР или ИК-спектроскопия) или хроматографич. методами.
При фазовом анализе, т. е. определении химич. соединений, образующих отд. фазы, последние предварительно выделяют, напр. с помощью избирательного растворителя, а затем полученные растворы анализируют обычными методами; весьма перспективны физич. методы фазового анализа без предварительного разделения фаз.
Практическое значение
Химич. анализ обеспечивает контроль мн. технологич. процессов и качества продукции в различных отраслях пром-сти, играет огромную роль при поиске и разведке полезных ископаемых, в добывающей пром-сти. С помощью химич. анализа контролируется чистота окружающей среды (почвы, воды и воздуха). Достижения А. х. используют в разл. отраслях науки и техники: атомной энергетике, электронике, океанологии, биологии, медицине, криминалистике, археологии, космич. исследованиях. Велико экономич. значение химич. анализа. Так, точное определение легирующих добавок в металлургии позволяет экономить ценные металлы. Переход на непрерывный автоматич. анализ в мед. и агрохимич. лабораториях даёт возможность резко увеличить скорость анализов (крови, мочи, вытяжек из почв и т. д.) и уменьшить численность сотрудников лабораторий.