АКТИ́ВНОСТЬ

АКТИ́ВНОСТЬ тер­мо­ди­на­ми­че­ская, без­раз­мер­ная ве­ли­чи­на, по­зво­ляю­щая пред­ста­вить в удоб­ной фор­ме кон­цен­тра­ци­он­ную за­ви­си­мость хи­мич. по­тен­циа­лов ком­по­нен­тов ре­аль­но­го рас­тво­ра. По­ня­тие А. (эф­фек­тив­ной кон­цен­тра­ции) бы­ло вве­де­но Г. Льюи­сом (1907), что­бы иметь воз­мож­ность фор­маль­но опи­сы­вать свой­ст­ва ре­аль­ных и иде­аль­ных рас­тво­ров оди­на­ко­вы­ми урав­не­ния­ми.

Для $i$-го ком­по­нен­та рас­тво­ра ак­тив­ность $a_i$ оп­ре­де­ля­ет­ся со­от­но­ше­ни­ем $m_i=μ_i +RT \ln a_i$, где $μ_i$ и $μ_i^0$ – зна­че­ния хи­мич. по­тен­циа­ла $i$-го ком­по­нен­та в дан­ном и стан­дарт­ном со­стоя­ни­ях, $R$ – уни­вер­саль­ная га­зо­вая по­сто­ян­ная, $T$ – аб­со­лют­ная темп-ра.

Для иде­аль­ных рас­тво­ров А. сов­па­дает с кон­цен­тра­ци­ей $i$-го ком­по­нен­та, вы­ра­жен­ной че­рез моль­ные до­ли $x_i$. Чис­лен­ное зна­че­ние А. оп­ре­де­ля­ет­ся вы­бором стан­дарт­но­го со­стоя­ния; вы­бор про­из­во­лен, од­на­ко обыч­но в ка­че­ст­ве ис­поль­зу­ют хи­мич. по­тен­ци­ал чис­то­го $i$-го ком­по­нен­та или пре­дел раз­но­сти $\left( μ_i – RT \ln x_i \right)$, до­сти­гае­мый в очень силь­но раз­бав­лен­ном рас­тво­ре $i$-го ком­по­нен­та. А. за­ви­сит от темп-ры $T$, со­ста­ва рас­тво­ра, внеш­не­го дав­ле­ния $p$. Осо­бен­но по­лез­на для опи­са­ния свойств реаль­ных рас­тво­ров при по­сто­ян­ных $T$ и $p$. Вы­ра­жа­ет­ся А. че­рез кон­цен­тра­цию $a_i=γ_ix_i$, где $γ_i$ – ко­эф. ак­тив­но­сти $i$-го ком­по­нен­та. А. мож­но вы­ра­зить че­рез мо­ляр­ность, мо­ляль­ность и пр. А. мо­жет быть оп­ре­де­ле­на экс­пе­ри­мен­таль­но (напр., ме­то­да­ми из­ме­ре­ния дав­ле­ния па­ра или элек­тро­дви­жу­щих сил), пред­ска­за­на тео­ре­ти­че­ски (с ис­поль­зо­ва­ни­ем мо­де­ли ре­гу­ляр­ных рас­тво­ров не­элек­тро­ли­тов, тео­рии Де­бая – Хюк­ке­ля для рас­тво­ров элек­тро­ли­тов и др.).

А. ис­поль­зу­ют­ся для опи­са­ния тер­мо­ди­на­мич. свойств мно­го­ком­по­нент­ных сис­тем, фа­зо­вых и хи­мич. рав­но­ве­сий.